`:top

Die `!Michael-Addition`! ist eine `F33f`_`[Namensreaktion`:/page/entry.mu`zim=wikipedia_de_all_nopic_2026-01.zim|entry_path=Namensreaktion]`_`f in der `F33f`_`[organischen Chemie`:/page/entry.mu`zim=wikipedia_de_all_nopic_2026-01.zim|entry_path=Organische_Chemie]`_`f. Benannt wurde die Reaktion nach dem amerikanischen Chemiker `F33f`_`[Arthur Michael`:/page/entry.mu`zim=wikipedia_de_all_nopic_2026-01.zim|entry_path=Arthur_Michael]`_`f (1853–1942), der darüber zuerst 1887 veröffentlichte.`:cite-ref-tokoroyama-1-0[`F5bf`_`[1`#cite-note-tokoroyama-1]`_`f]`:cite-ref-2[`F5bf`_`[2`#cite-note-2]`_`f] Sie wird oft zur Knüpfung von `F33f`_`[Kohlenstoff`:/page/entry.mu`zim=wikipedia_de_all_nopic_2026-01.zim|entry_path=Kohlenstoff]`_`f-Kohlenstoff-Einfachbindungen eingesetzt, ist aber nicht darauf beschränkt. Es lassen sich beispielsweise auch Kohlenstoff-Schwefel-, Kohlenstoff-Sauerstoff- oder Kohlenstoff-Stickstoff-Bindungen knüpfen.

>>Contents

• `F0af`_`[Übersichtsreaktion`#bersichtsreaktion]`_`f

• `F0af`_`[Reaktionsmechanismus`#reaktionsmechanismus]`_`f

• `F0af`_`[Enantioselektive Michael-Addition`#enantioselektive-michael-addition]`_`f

• `F0af`_`[Technische Anwendung`#technische-anwendung]`_`f

• `F0af`_`[Einzelnachweise`#einzelnachweise]`_`f

• `F0af`_`[Weblinks`#weblinks]`_`f

-─

>>Übersichtsreaktion

Es handelt sich um eine `F33f`_`[Addition`:/page/entry.mu`zim=wikipedia_de_all_nopic_2026-01.zim|entry_path=Nucleophile_Addition]`_`f an eine α,β-ungesättigte `F33f`_`[Carbonylverbindung`:/page/entry.mu`zim=wikipedia_de_all_nopic_2026-01.zim|entry_path=Carbonyl]`_`f (Michael-Akzeptor), z. B. in α,β-ungesättigten `F33f`_`[Aldehyden`:/page/entry.mu`zim=wikipedia_de_all_nopic_2026-01.zim|entry_path=Aldehyde]`_`f, `F33f`_`[Ketonen`:/page/entry.mu`zim=wikipedia_de_all_nopic_2026-01.zim|entry_path=Ketone]`_`f, `F33f`_`[Estern`:/page/entry.mu`zim=wikipedia_de_all_nopic_2026-01.zim|entry_path=Ester]`_`f oder `F33f`_`[Carbonsäureamiden`:/page/entry.mu`zim=wikipedia_de_all_nopic_2026-01.zim|entry_path=Carbonsäureamide]`_`f. An α,β-ungesättigten `F33f`_`[Nitrilen`:/page/entry.mu`zim=wikipedia_de_all_nopic_2026-01.zim|entry_path=Nitrile]`_`f – z. B. `F33f`_`[Acrylnitril`:/page/entry.mu`zim=wikipedia_de_all_nopic_2026-01.zim|entry_path=Acrylnitril]`_`f – kann ebenfalls eine Michael-Addition erfolgen.`:cite-ref-kleemann-3-0[`F5bf`_`[3`#cite-note-kleemann-3]`_`f]

Das angreifende Agenz (Michael-Donator) muss `F33f`_`[nukleophil`:/page/entry.mu`zim=wikipedia_de_all_nopic_2026-01.zim|entry_path=Nukleophil]`_`f und nach dem `F33f`_`[HSAB-Konzept`:/page/entry.mu`zim=wikipedia_de_all_nopic_2026-01.zim|entry_path=HSAB-Konzept]`_`f relativ weich sein. Geeignete Verbindungen, die addiert werden können, sind `F33f`_`[Carbanionen`:/page/entry.mu`zim=wikipedia_de_all_nopic_2026-01.zim|entry_path=Carbanion]`_`f, d. h. durch Zugabe einer `F33f`_`[Base`:/page/entry.mu`zim=wikipedia_de_all_nopic_2026-01.zim|entry_path=Basen_(Chemie)]`_`f in α-Stellung deprotonierte `F33f`_`[Carbonylverbindungen`:/page/entry.mu`zim=wikipedia_de_all_nopic_2026-01.zim|entry_path=Carbonylverbindung]`_`f. Im folgenden Beispiel ist die neu gebildete C-C-Bindung `!rot`! markiert:

Als `F33f`_`[Nucleophile`:/page/entry.mu`zim=wikipedia_de_all_nopic_2026-01.zim|entry_path=Nucleophil]`_`f können z. B. auch `F33f`_`[organische Kupferverbindungen`:/page/entry.mu`zim=wikipedia_de_all_nopic_2026-01.zim|entry_path=Organische_Kupferverbindungen]`_`f, `F33f`_`[Amine`:/page/entry.mu`zim=wikipedia_de_all_nopic_2026-01.zim|entry_path=Amine]`_`f, `F33f`_`[Thiole`:/page/entry.mu`zim=wikipedia_de_all_nopic_2026-01.zim|entry_path=Thiole]`_`f, `F33f`_`[Phenolat`:/page/entry.mu`zim=wikipedia_de_all_nopic_2026-01.zim|entry_path=Phenolat]`_`f-Ionen oder `F33f`_`[Cyanid`:/page/entry.mu`zim=wikipedia_de_all_nopic_2026-01.zim|entry_path=Cyanid]`_`f aus `F33f`_`[Blausäure`:/page/entry.mu`zim=wikipedia_de_all_nopic_2026-01.zim|entry_path=Cyanwasserstoff]`_`f verwendet werden.`:cite-ref-kleemann-3-1[`F5bf`_`[3`#cite-note-kleemann-3]`_`f] Früher führte man die Michael-Addition ausschließlich in einem protischen Lösungsmittel (wie Alkohol) durch und setzte als Base die entsprechenden Alkoholate ein. Durch den Übergang zu aprotischem Lösungsmittel (Beispiel: wasserfreies `F33f`_`[THF`:/page/entry.mu`zim=wikipedia_de_all_nopic_2026-01.zim|entry_path=Tetrahydrofuran]`_`f) und sterisch gehinderter und nicht-nucleophiler Base (Beispiel: `F33f`_`[LDA`:/page/entry.mu`zim=wikipedia_de_all_nopic_2026-01.zim|entry_path=Lithiumdiisopropylamid]`_`f) wurde das Anwendungsspektrum für die Michael-Addition deutlich erweitert.

>>Reaktionsmechanismus

Im ersten Schritt wird der Michael-Donator (hier: ein `F33f`_`[Ester`:/page/entry.mu`zim=wikipedia_de_all_nopic_2026-01.zim|entry_path=Ester]`_`f) durch eine Base (hier: `F33f`_`[Hydroxidion`:/page/entry.mu`zim=wikipedia_de_all_nopic_2026-01.zim|entry_path=Hydroxidion]`_`f) deprotoniert und es entsteht dabei Wasser. Im weiteren Verlauf reagiert das entstandene Anion mit dem Michael-Akzeptor (hier: ein α,β-ungesättigtes `F33f`_`[Keton`:/page/entry.mu`zim=wikipedia_de_all_nopic_2026-01.zim|entry_path=Keton]`_`f). Anschließend bildet sich dann durch `F33f`_`[Protonierung`:/page/entry.mu`zim=wikipedia_de_all_nopic_2026-01.zim|entry_path=Protonierung]`_`f und `F33f`_`[Tautomerisierung`:/page/entry.mu`zim=wikipedia_de_all_nopic_2026-01.zim|entry_path=Tautomerie]`_`f das Michael-Addukt.`:cite-ref-4[`F5bf`_`[4`#cite-note-4]`_`f]

Im Falle von protischen Lösungsmitteln wird das als Primärprodukt erhaltene Enolation protoniert und eine Weiterreaktion gestoppt. Führt man jedoch die Michael-Addition in einem aprotischen Medium durch, so kann das Enolation zu weiteren Reaktionen führen. Dies kann man recht gut ausnutzen, indem man dem, bei der Michael-Reaktion entstehenden Enolation, einen weiteren und jetzt intramolekularen Michael-Akzeptor zur Verfügung stellt. Auf diese Weise ist z. B. durch die Umsetzung eines Dienolations von Cyclohexadien-Derivaten mit Acrylsäureestern die Darstellung eines komplexen Bicyclo[2.2.2]octan-Ringsystems leicht möglich. Strukturen dieses Typs sind als Ausgangsverbindung für die Synthese von komplexen Terpenen im Rahmen von Naturstoffsynthesen von Bedeutung.`:cite-ref-5[`F5bf`_`[5`#cite-note-5]`_`f]`:cite-ref-6[`F5bf`_`[6`#cite-note-6]`_`f]

Die Michael-Addition ist eine wichtige Reaktion bei der `F33f`_`[Gruppentransfer-Polymerisation`:/page/entry.mu`zim=wikipedia_de_all_nopic_2026-01.zim|entry_path=Gruppentransfer-Polymerisation]`_`f (GTP).

>>Enantioselektive Michael-Addition

Zahlreiche enantioselektive Ausführungsformen der Michael-Addition sind bekannt, dazu zählen u. a. folgende Reaktionen:`:cite-ref-thirumalaikumar-7-0[`F5bf`_`[7`#cite-note-thirumalaikumar-7]`_`f]

• Addition von Ketonen oder Aldehyden an Nitroalkene oder Enone

• Addition von Malonestern an Nitroalkene oder Enone

• Addition von Diethylzink an Nitroalkene oder Enone

• Addition von `*N`*-`F33f`_`[Heterocyclen`:/page/entry.mu`zim=wikipedia_de_all_nopic_2026-01.zim|entry_path=Heterocyclen]`_`f oder Aldehyden an Nitroalkene oder Enone

• Addition von α-Hydroxyketonen oder Aldehyden an Nitroalkene oder Enone

• Addition von Arylborsäuren

>>Technische Anwendung

Die Addition von `F33f`_`[Methylmercaptan`:/page/entry.mu`zim=wikipedia_de_all_nopic_2026-01.zim|entry_path=Methylmercaptan]`_`f (Methanthiol) an die Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung von `F33f`_`[Acrolein`:/page/entry.mu`zim=wikipedia_de_all_nopic_2026-01.zim|entry_path=Acrolein]`_`f führt zu `F33f`_`[Methylmercaptopropionaldehyd`:/page/entry.mu`zim=wikipedia_de_all_nopic_2026-01.zim|entry_path=Methylmercaptopropionaldehyd]`_`f (MMP), einem `F33f`_`[Zwischenprodukt`:/page/entry.mu`zim=wikipedia_de_all_nopic_2026-01.zim|entry_path=Zwischenprodukt]`_`f für die ökonomisch bedeutende Produktion von DL-`F33f`_`[Methionin`:/page/entry.mu`zim=wikipedia_de_all_nopic_2026-01.zim|entry_path=Methionin]`_`f, dessen Hydroxyanalogon (Aminogruppe des Methionins durch Hydroxygruppe ersetzt) sowie deren Salzen (vor allem `F33f`_`[Natrium-`:/page/entry.mu`zim=wikipedia_de_all_nopic_2026-01.zim|entry_path=Natriumsalz]`_`f und Calciumsalzen). Von diesen `F33f`_`[Futtermittelzusatzstoffen`:/page/entry.mu`zim=wikipedia_de_all_nopic_2026-01.zim|entry_path=Futtermittelzusatzstoff]`_`f werden mehrere 100.000 t pro Jahr hergestellt.

>>Einzelnachweise

`:cite-note-tokoroyama-1`!1.`! `F0af`_`[↑`#cite-ref-tokoroyama-1-0]`_`f Takashi Tokoroyama: `*Discovery of the Michael Reaction`*, `F33f`_`[European Journal of Organic Chemistry`:/page/entry.mu`zim=wikipedia_de_all_nopic_2026-01.zim|entry_path=European_Journal_of_Organic_Chemistry]`_`f `!2010`!, `*10`*, 2009–2016 `F33f`_`[doi`:/page/entry.mu`zim=wikipedia_de_all_nopic_2026-01.zim|entry_path=Digital_Object_Identifier]`_`f:10.1002/ejoc.200901130.

`:cite-note-2`!2.`! `F0af`_`[↑`#cite-ref-2]`_`f Arthur Michael: `*Über die Addition von Natriumacetessig- und Natriummalonsäureäthern zu den Aethern ungesättigter Säuren`*, Journal für praktische Chemie, Band 35, 1887, S. 349–356.

`:cite-note-kleemann-3`!3.`! `F0af`_`[↑`#cite-ref-kleemann-3-0]`_`f `F33f`_`[Axel Kleemann`:/page/entry.mu`zim=wikipedia_de_all_nopic_2026-01.zim|entry_path=Axel_Kleemann]`_`f, Wolfgang Leuchtenberger, Jürgen Martens und Horst Weigel: `*Ein neuer Weg zu 4-Aminobuttersäureamid.`* In: `F33f`_`[Angewandte Chemie`:/page/entry.mu`zim=wikipedia_de_all_nopic_2026-01.zim|entry_path=Angewandte_Chemie_(Zeitschrift)]`_`f `!1980`!, `*92`*, 640 `F33f`_`[doi`:/page/entry.mu`zim=wikipedia_de_all_nopic_2026-01.zim|entry_path=Digital_Object_Identifier]`_`f:10.1002/ange.19800920815; Angewandte Chemie – International Edition English `!1980`!, `*19`*, 627. `F33f`_`[doi`:/page/entry.mu`zim=wikipedia_de_all_nopic_2026-01.zim|entry_path=Digital_Object_Identifier]`_`f:10.1002/anie.198006271

`:cite-note-4`!4.`! `F0af`_`[↑`#cite-ref-4]`_`f Zerong Wang: `*Comprehensive Organic:Name Reactions and Reagents`*, Wiley Verlag, 2009, S. 1922–1925, ISBN 978-0-471-70450-8.

`:cite-note-5`!5.`! `F0af`_`[↑`#cite-ref-5]`_`f Dietrich Spitzner, Anita Engler: Aprotic double Michael Addition: 1,3-Dimethyl-5-oxobicyclo[2.2.2]octane-2-carbolic acid Vorlage:Linktext-Check/Apostroph In: `*`F33f`_`[Organic Syntheses`:/page/entry.mu`zim=wikipedia_de_all_nopic_2026-01.zim|entry_path=Organic_Syntheses]`_`f`*. 66, 1988, S. 37, `F33f`_`[doi`:/page/entry.mu`zim=wikipedia_de_all_nopic_2026-01.zim|entry_path=Digital_Object_Identifier]`_`f:10.15227/orgsyn.066.0037; Coll. Vol. 8, 1993, S. 219 (PDF).

`:cite-note-6`!6.`! `F0af`_`[↑`#cite-ref-6]`_`f Dietrich Spitzner, Kai Oesterreich: In `*Anionically Induced Domino Reactions – Synthesis of a Norpatchoulenol-Type Terpene`* `*European Journal of Organic Chemistry`*, `!2001`!, `*10`*; 1883-1886 `F33f`_`[doi`:/page/entry.mu`zim=wikipedia_de_all_nopic_2026-01.zim|entry_path=Digital_Object_Identifier]`_`f:10.1002/1099-0690(200105)2001:10<1883::AID-EJOC1883>3.0.CO;2-M

`:cite-note-thirumalaikumar-7`!7.`! `F0af`_`[↑`#cite-ref-thirumalaikumar-7-0]`_`f Muniappan Thirumalaikumar: `*Enantioselective Michael Addition Reactions`*, Organic Preparations and Procedures International `!2011`!, `*43`*, 67–129 `F33f`_`[doi`:/page/entry.mu`zim=wikipedia_de_all_nopic_2026-01.zim|entry_path=Digital_Object_Identifier]`_`f:10.1080/00304948.2011.547102.

>>Weblinks

• Michael Reactions for Enantioselective Ring Construction

`c`F0af`_`[↑ Back to top`#top]`_`f`a